在宗法制的“长子不为人后”的规定下，身为嫡长子的李载冕失去了继承王位的资格，他的弟弟李载晃（李命福）被过继给赵大妃为养子，继承朝鲜翼宗之大统而登上王位，改名李熙，是为朝鲜高宗。

    而兴宣君李应则进封为兴宣大院君，代替国王打理朝政，成为当时朝鲜最有权力的独裁者。

    同治三年（1864年，朝鲜高宗元年），李载冕获庭试文科丙科及第，除授奎章阁待教。次年正月初一被任命为承政院同副承旨，此后历任成均馆大司成、吏曹参议、都承旨等官职。

    同治六年（1867年，高宗四年）被特擢为同知经筵事，后又任吏曹参判、宗正卿等职务。

    李载冕虽然是兴宣大院君的嫡长子，但是从没有因为这层关系而跻身中枢，时间久了，便对父亲大院君十分埋怨，觉得他不爱自己。

    李载冕作为国王的兄长，理应封君而不封，又请为大将，大院君又不许。

    此时高宗的王妃闵妃暗中崛起，准备利用闵氏家族的势力推翻大院君，李载冕逐渐被闵妃的兄长闵升镐等人收买（闵升镐也是李载冕的舅舅，自李载冕童年时代就和他关系甚好），遂投靠了骊兴闵氏集团。

    李载冕时常在高宗面前
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