协理詹事府事务。崇祯三年（1630年）以礼部尚书兼东阁大学士，入阁辅政。入阁后他逼迫周延儒引退，崇祯五年六月成为首辅。翻阉党逆案，排斥异己。《明史》记载他“为人外谨而中猛鸷，机深刺骨。”
    见到温体仁，李存真感觉只是一和蔼可亲的老头，但也不敢失礼，连忙下跪磕头言道：“早问大人贤明，小人自不量力，有心结识，大人不嫌小子浅陋，今日拨冗相见，感激不尽。”
    那温体仁笑着拉起李存真说道：“十方公司名扬四海，方神医有妙手回春之术，令圣上感叹，更有那汪先生，丁先生，郑先生所著《红楼梦》，《聊斋志异》，《人间词话》流传天下，老夫也曾一一拜读，为之折服，小友万不可妄自菲薄，快快请坐，来人，上茶！”
    当下李存真便拿出镜子送与温体仁夫人，老太太十分高兴，命人为李存真端来各色菜肴。李存真又拿出银票，整整十万两送与温体仁。
    温体仁连说李存真气，李存真连连谦虚，说着些许心意，望大人笑纳之类的好听话，之后，二人相谈，气氛自是相当融洽。
    后来李存真又央求温体仁为江南公司题字，那温体仁命人研墨写了：“大明儒商”几个大题。
    过了几天，鲁太监牵线，李存真
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